作者：張毅                           

    隨著人們食品安全意識的增強，食品及食品包裝材料的安全性日益受到人們的關注。我國《食品包裝用原紙衛生管理辦法》中規定，食品包裝用原紙禁止添加焚光增白劑等有害助劑[10] 。國家食品衛生標準也規定：食品包裝材料不得檢出突光性物質，以此來規范食品接觸材料的生產和消費者的健康[11]。

    以市場上最有代表性的熒光增白劑VBL、APC為研究對象，探索利用高效液相色譜法同時檢測兩種熒光增白劑，考察食品接觸材料中限用熒光增白劑在不同食品模擬物中的遷移規律，以期對食品接觸材料中熒光增白劑VBL和APC的控制提供參考。

1  材料與方法

1.1材料與試劑

    食品接觸材料，一次性紙杯：市售；VBL和APC標準品（純度≥99.8%）：美國sigma公司；色譜純級甲醇；乙醇、乙腈等試劑，分析純；超純水。

1.2試驗儀器與設備

    WFH-203三用紫外分析儀：上海精科實業有限公司；P 120-W超純水儀：長沙科源儀器有限公司；Agilent 1200高效液相色譜儀（配G1311A四元泵、G1322A真空脫氣機、G1329A自動進樣器、G1316A柱溫箱、G13 21A熒光檢測器）：美國Agilent公司；AQ-C18色譜柱：月旭材料科技有限公司等。

1.3試驗方法

1.3.1樣品的篩選

    避光下將選取紙杯置于紫外分析儀下，分別在254和365 nm的紫外光下，選擇材料表面有可見紫色或藍紫色熒光的試樣，剪成<1 cm2的碎末狀紙屑，混勻備用。

1.3.2樣品前處理方法

    稱取約1g混勻后的試樣，放人150 mL磨口三角瓶中，加入25 mL提取溶劑，將三角瓶，于一定條件下處理。將提取液轉移至50 mL容量瓶中，再加入10 mL提取溶劑重復上述提取步驟2次。待提取液冷卻后，合并3次提取液，并用提取溶劑定容至50 mL，渦旋處理30 s使提取液充分混勻。吸取5 mL提取液，于5 000 r/min離心20 min，取上清液供HPLC分析檢測，計算試樣中熒光增白劑濃度。

    熒光增白劑濃度的計算按照式(1)。

    熒光增白劑濃度(ug/g)=上機濃度(ug/mL)×定容體積( mL)／紙杯質量(g)    (1)

1.3.3標準溶液配制

    精確稱取重結晶后的VBL和APC標品各0.1 g，用水稀釋至100 mL的棕色容量瓶中，從而得1 000ug /mL的標準儲備液。然后逐級稀釋得標準濃度溶液，吸取1 mL標準液至100 mL容量瓶中，定容至刻度得10 Vg/mL的標準使用液。在6只50 mL的容量瓶中分別取標準

使用液0.1，0.4，0.5，1，2和4 mL，并用水稀釋至刻度，則得到熒光增白劑VBL和APC濃度分別為0.02，0.08，0.1，0.2，0.4和0.8ug/mL的標準溶液，進行HPLC分析檢測并計算其回收率。

1.3.4高效液相色譜條件

    采用月旭AQ-C18（250 mm×4.6 mm，5um）色譜柱；熒光檢測器激發波長362 nm，發射波長430 nm；柱溫35℃；以甲醇和水為流動相；流速1.0 mL/min；進樣量10 uL；梯度洗脫程序：初始，流動相甲醇與水體積比25：75; 3.0 min，甲醇與水體積比65：35；4.0 min，甲醇與水體積比70：30；5.0 min，甲醇與水體積比95：5。

1.3.5熒光增白劑遷移試驗

1.3.5.1食品介質對熒光增白劑遷移的影響

    選用水、乙酸、乙醇和正己烷作為食品模擬物，于30℃下浸泡2h，用高效液相色譜儀分別測量VBL和APC溶出量。

1.3.5.2 pH對熒光增白劑遷移的影響

    以醋酸和碳酸氫鈉調節超純水的pH到5，6，7，8和9，再于30 0C下浸泡2h，用高效液相色譜儀分別測量VBL和APC溶出量。

1.3.5.3溫度對熒光增白劑遷移的影響

    以pH為7的純水為介質，分別于10 0C，200C，30℃，40 0C和50℃下浸泡2h，用高效液相色譜儀分別測量VBL和APC溶出量。

1.3.5.4處理時間對熒光增白劑遷移的影響

    以pH為7的純水為介質，于30℃下分別浸泡1，2，3，4和5h，用高效液相色譜儀分別測量VBL和APC溶出量。

2結果與討論

2.1  標準曲線的繪制

    按照1.3.3方法分別配制熒光增白劑VBL和APC的質量濃度為0.02，0.08，0.1，0.2，0.4和0.8 ug/mL的系列標準溶液，進行HPLC分析檢，以峰面積(y)對質量濃度(x)進行線性回歸分析，分別得到熒光增白劑VBL和APC的標準曲線。熒光增白劑VBL的標準曲線回歸方程為y=5.21x+9.03（R2=0.999），熒光增白劑APC的標準曲線回歸方程為y=4.69x+2.38

（R2=0.998），表明在0.02~0.8ug /mL的范圍內，有良好的線性關系，可以采用該方法來進行在此質量濃度范圍內進行熒光增白劑VBL和APC的檢測。

    回收率測定采用0.04，0.4和0.8ug /mL的3種質量濃度（分別代表低，中，高質量濃度）添加到包裝試樣上，然后于30℃下浸泡2h，用高效液相色譜儀測定其含量。每樣平行測定6次，測定值扣除樣品空白后，計算回收率。結果表明低、中、高3個添加水平的加標回收率均在78%~90%之間，3種加標質量濃度測定值的相對標準偏差RSD均小于3%，說明該法具有較好的準確性和重復性。

2.2食品介質對熒光增白劑遷移的影響

    選用水、乙酸、乙醇和正己烷作為食品模擬物，分別稱取約1g混勻后的試樣，放入150 mL磨口三角瓶中，加入25 mL食品模擬物提取溶劑，將三角瓶于300C下浸泡2h處理。將提取液轉移至50 mL容量瓶中，再加入10 mL提取溶劑重復上述提取步驟2次。待提取液冷卻后，合并3次提取液，并用提取溶劑定容至50mL,渦旋處理30s使提取液充分混勻。吸取5 mL提取液，于5 000 r/min離心20 min．取上清液供HPLC分析檢測，計算試樣中熒光增白劑濃度，用高效液相色譜儀分別測量VBL和APC溶出量。食品介質對熒光增白劑VBL和APC遷移的影響如圖1所示。

    從圖1中可以看出，熒光增白劑VBL和APC在4種模擬物中的遷移量都是VBL溶出量比較多，這也與文獻報道的熒光增白劑VBL在食品包裝中存在更為普遍一致[4]。在相同食品模擬物條件下，熒光增白劑VBL和APC在4種模擬物中的遷移量多少順序排列為：乙醇>正己烷>乙酸>水。

2.3 pH對熒光增白劑遷移的影響

    以醋酸和碳酸氫鈉調節超純水的pH到5，6，7，8和9作為食品模擬物，分別稱取約1g混勻后的試樣，放入150 mL磨口三角瓶中，加入25 mL食品模擬物提取溶劑，將三角瓶于30 0C下浸泡2h處理。將提取液轉移至50 mL容量瓶中，再加入10 mL提取溶劑重復上述提取步驟2次。待提取液冷卻后，合并3次提取液，并用提取溶劑定容至50 mL，渦旋處理30 s使提取液充分混勻。吸取5 mL提取液，于5 000 r/min離心20 min，取上清液共HPLC分-析檢測，計算試樣中熒光增白劑濃度，用高效液相色譜儀分別測量VBL和APC溶出量。pH對熒光增白劑VBL和APC遷移的影響如圖2所示。

    從圖2中可以看出，隨著浸泡液pH的增加，熒光增白劑VBL和APC的遷移溶出量都出現增加的趨勢。日常生活中，消費者會接觸到酸性或堿性食物。這些酸、堿性介質會影響食品包裝材料中熒光增白劑的遷移溶出，或者說是對熒光增白劑的檢測或表征有極大的影響。通常在沒有緩沖溶液的條件下，熒光增白劑VBL和APC在酸性條件下的熒光強度明顯下降；但堿性條件下，熒光強度會有所增強。原因是熒光增白劑、VBL和APC結構上都有磺酸基團的存在，所以在酸性條件下，熒光增白劑VBL和APC的水溶性變差，分子發生聚集，使溶液不再符合郎伯一比爾吸收定律，從而影響了熒光強度的表現。在堿性條件下，情況則剛好相反，堿性條件下熒光增白劑VBL和APC的水溶解性增強，從而熒光強度增加[5] 。

2.4溫度對熒光增白劑遷移的影響

    以pH為7的純水為作為食品模擬物，分別稱取約1g混勻后的試樣，放人150 mL磨口三角瓶中，加入25mL食品模擬物提取溶劑，將三角瓶分別于10 0C，200C, 30℃，40℃和50 ℃下浸泡2h處理。將提取液轉移至50 mL容量瓶中，再加入10 mL提取溶劑重復上述提取步驟2次。待提取液冷卻后，合并3次提取液，并用提取溶劑定容至50 mL，渦旋處理30 s使提取液充分混勻。吸取5 mL提取液，于5 000 r/min離心20 min，取上清液供HPLC分析檢測，計算試樣中熒光增白劑濃度，用高效液相色譜儀分別測量VBL和APC溶出量。溫度對熒光增白劑VBL和APC遷移的影響如圖3所示。

    從圖3中可以看出，隨著浸泡液溫度的增加，熒光增白劑VBL和APC的遷移溶出量都出現增加的趨勢。溫度會影響傳質速率，因此，在相同的條件下，改變浸泡溫度，包裝材料熒光增白劑的遷移量會受到影響。主要是由于溫度升高會加速傳質過程，熒光增白劑的遷移量會增大[8]。因此在實際消費環節中，含有熒光增白劑的包裝材料盡量不要盛裝高溫的食品，防止可能存在的熒光增白劑遷移溶出到食品中，危害消費者的健康。

2.5處理時間對熒光增白劑遷移的影響

    以PH為7的純水為介質，分別稱取約1 g混勻后的試樣，放人150 mL磨口三角瓶中，加入25 mL食品模擬物提取溶劑，將三角瓶于30 0C下分別浸泡1，2，3，4和5h處理。將提取液轉移至50 mL容量瓶中，再加入10 mL提取溶劑重復上述提取步驟2次。待提取液冷卻后，合并3次提取液，并用提取溶劑定容至50mL，渦旋處理30 s使提取液充分混勻。吸取5 mL提取液，于5 000 r/min離心20 min，取上清液供HPLC分析檢測，計算試樣中熒光增白劑濃度，用高效液相色譜儀分別測量VBL和APC溶出量。處理時間對熒光增白劑VBL和APC遷移的影響如圖4所示。

    從圖4中可以看出，隨著處理時間的增加，熒光增白劑VBL和APC的遷移溶出量都出現增加的趨勢，尤其浸泡時間到2h時，遷移溶出量會出現大的跳躍，并且隨著時間延長，遷移量逐步增加。浸泡時間過長，會出現熒光增白劑結構轉變，在光照下，VBL熒光增白劑的分子結構能夠從低能態的反式結構轉變為高能態的順式結構，而順式結構不能將所吸收的紫外光轉換成可見光區的藍光，致使熒光性失效，從而導致檢測量減少[9] 。因此在實際消費過程中，消費者盡量不要選用含有熒光增白劑的紙杯；即使選用，也不要盛裝食物過長，超過2h，以免造成危害。

3結論

食品包裝中熒光增白劑可能會通過盛裝食物而遷移溶出到食品中，其中和食品介質、介質的pH、處理溫度、浸泡時間等性質都會對熒光增白劑VBL和APC的遷移溶出量有不同的影響。運用高效液相色譜法對食品包裝材料中熒光增白劑VBL的檢測和遷移溶出規律進行了探討。建立了以VBL和APC為標準物質檢測食品包裝材料中熒光增白劑VBL和APC的檢測方法，并對包裝材料中熒光增白劑的遷移規律進行研究。結果表明，熒光增白劑VBL和APC在4種模擬物中的遷移量都是VBL溶出量比較多，隨著浸泡液pH、浸泡液溫度、處理時間的增加，熒光增白劑VBL和APC的遷移溶出量都出現增加的趨勢。溫度升高會使熒光增白劑的遷移溶出量增大；熒光增白劑VBL和APC在酸性條件下的熒光強會有所下降，而在堿性條件下其熒光強度會顯著增強。

4摘要

采用高效液相色譜法，以XVBL和APC為標準物質建立了對食品包裝材料中熒光增白劑的定量檢測的方法。并對食品接觸材料中熒光增白劑VBL和APC在純水、乙酸、乙醇和正己烷等4種食品模擬物中的遷移規律進行了研究，研究熒光增白劑VBL和pAPC遷移溶出量與食品接觸介質、pH、浸泡溫度和處理時間等因素的關系。結果表明，熒光增白劑VBL和APC在4種食品模擬接觸物中的遷移量都是VBL溶出量較多，并且隨著浸泡液pH、浸泡液

溫度、處理時間的增加，熒光增白劑VBL和pAPC的遷移溶出量都出現增加的趨勢。